电喷雾(ESI)技术是将待测分子溶解在溶剂中通过HPLC分离,以液相方式通过毛细管达到喷雾口,在喷雾口高压电场作用下形成带电荷的微滴,随着微滴中的挥发性溶剂蒸发,微滴表面的电荷体密度随半径减少而增加,达到某一临界点时,样品以离子化的方式从液滴表面蒸发,进入质量分析器。电喷雾离子化方式容易形成多电荷离子,因此在较小的M/Z范围内可检测到大分子质量的分子;
采用液相方式进样,一般与液相色谱(LC)联用,可以对复杂样品进行质谱分析,根据样品在色谱中不同的保留时间对其进行分离后鉴定,可以明显提升质谱分析检测的效率和精确度。